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要想取得好的成绩,就要各位考生朋友们做好复习计划,好好备考,希望大家都能取得优异的成绩。留学群执业药师考试栏目为大家提供“执业药师2017年中药化学复习要点(第六章)”,希望对大家有所帮助!
第六章 黄酮类化合物
(一)定义
基本母核为2-苯基色原酮类化合物。
<两个苯环A&B通过三个碳原子相互联结而成,C6-C3-C6>
(二)结构分类
1.C环是否饱和
不饱和:黄酮类; 饱和:二氢黄酮类
2.C3有无羟基取代
C环不饱和:黄酮醇; C环饱和:二氢黄酮醇
3.B环连接位置
C2连接:黄酮; C3连接:异黄酮 C2,C3指3个碳原子的位置
4.中间三碳是否成环
开环:查耳酮; 成环:六元环如芦丁;五元环如橙酮
5.有无酮基
无:儿茶素,花色素;
常见取代基:OH,OCH3,CH3,异戊烯基
取代位置:OH,OCH3等含氧基团:A环:5,7位&B环:3’,4’位
非含氧基团:A环:6,8位&B环:2’,3’位
(三)存在方式
很多以苷存在:O-苷和C-苷
糖的种类:单糖:D-葡萄糖,D-半乳糖,D-木糖,L-鼠李糖;双糖:槐糖,龙胆二糖,芸香糖;三糖:龙胆三糖,槐三糖
(四)生物活性
1.预防高血压,动脉硬化:橙皮苷,芦丁
2.扩张冠状动脉:槲皮素,葛根素
3.抑制血小板聚集及血栓形成
4.抗肝脏毒作用:(+)-儿茶素,水飞蓟素
5.雌性激素样作用:大豆素,染料木素,金雀花异黄素,己烯雌酚
6.抗病毒作用:桑色素
(五)性质和颜色反应
1.性状:多为结晶,少数为无定形粉末
颜色:交叉共轭系统
黄酮(醇)及其苷类呈灰黄-黄色
查耳酮:黄-橙色
二氢黄酮(醇):无色
异黄酮:微黄色
花色素及花色苷:红色(pH<7),紫色(pH8.5),
蓝色(pH>8.5)
2.溶解度
1)游离苷元:难溶于水,易溶于甲醇,乙醇,乙酸乙酯,乙醚等有机溶剂
2)苷:溶于水、乙醇、甲醇中,难溶于苯、氯仿
3)水溶度:苷元<苷,糖链越长,水溶度越大
水溶性递减:黄酮(醇), 查耳酮>二氢黄酮(醇)>花色素
平面型分子>非平面型分子>离子
3.酸碱性
酸性:分子中具酚羟基,具酸性,可溶于碱性水溶液、吡啶、甲酰胺及二甲基甲酰胺
酸性强弱取决于羟基的数目和位置:7, 4 ’-OH > 7-或4’-OH > 一般OH > 5-OH
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要想取得好的成绩,就要好好备考哦,希望大家都能取得好的成绩。留学群执业药师考试栏目为大家提供“2017年执业药师中药化学要点识记”,希望对大家有所帮助!
第九章 甾体类化合物
甾体类:具有环戊烷骈多氢菲的甾体母核
(一)强心苷类化合物
强心苷:存在于植物中具有强心作用的甾体糖苷类化合物。治疗心力衰竭
1.强心苷的生物效应:
临床药物:西地兰、地高辛(口服或静脉注射)。
药理作用:正性肌力作用(加强心肌收缩力)。
毒性:室性心动过速、房室传导阻滞;恶心、呕吐、视力模糊。
安全范围很小,治疗量与中毒量相差不大,用量掌握不当极易引起中毒乃至死亡。
2.强心苷的化学结构及分类
强心苷是由强心苷元与糖缩合的一类苷,苷元是由甾体母核及其C17位不饱和内酯环侧链组成
两种苷元
(1)甲型强心苷元:C17侧链是五元不饱和内酯环。
母核为强心甾。 ∆αβγ内酯(∆20(22)五元内酯)
⑵乙型强心苷元:C17侧链为六元不饱和内酯环。
母核称为海葱甾或蟾酥甾。 ∆αβ.γδδ内酯(∆20.22六元内酯)
无论甲型、乙型,侧链构型对活性有很大影响,内酯环为β构型时有活性,为α构型时活性明显减弱。若αβ不饱和键转化为饱和键,活性大为减弱,毒性也减弱;若内酯环开裂,活性降低或消失
糖的种类、连接方式
强心苷元C3上OH与糖结合形成苷。
糖的种类:2, 6-二去氧糖、2, 6-二去氧糖甲醚、6-去氧糖、6-去氧糖甲醚,多为D-葡萄糖
糖的连接方式:A1型(Ⅰ型):苷元—(2, 6-二去氧糖)X-(葡萄糖)Y
A2型(Ⅱ型):苷元—(6-去氧糖)X-(葡萄糖)Y
B 型(Ⅲ型):苷元—(葡萄糖)X
毒性强弱
甲型强心苷:三糖苷<二糖苷<单糖苷>苷元葡萄糖苷>甲氧基糖苷>6-去氧糖苷>2,6-二去
乙型强心苷>甲型强心苷
3.理化性质
内酯碱解开环:遇酸环合复原
*当用醇性苛性碱(KOH/EtOH)溶液处理时,内酯环异构化,遇酸不能复原。
苷键的水解:强心苷中苷键由于糖的结构不同,水解难易有区别,水解产物也有差异。
水解方法主要有酸催化水解、酶催化水解。
酸催化水解:
(1)温和酸水解
采用稀酸,在含醇短时间加热回流
水解对象——2-去氧糖 、2-去氧糖苷
不适用于——2-羟基糖
(2)强酸水解
延长水解时间;同时加压
反应特点——引起苷元(羟基)脱水;可得到定量葡萄糖
(3)盐酸丙酮法水解
HCl、丙酮溶液
反应物条件:糖分子中有C2-OH和C3-OH
可得到原苷元和糖的衍生物
显色反应:
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